甲醛污染環(huán)境，刺激人體，影響健康，人們對(duì)其危害性的認(rèn)識(shí)不斷提高，在各個(gè)領(lǐng)域?qū)ζ溽尫藕窟M(jìn)行嚴(yán)格操縱。紡織品的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 18401—2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》與真皮毛皮的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 20400—2006《真皮與毛皮有害物質(zhì)限量》都對(duì)甲醛的測(cè)定作了具體要求。
一些工作裝中既有紡織布料又有真皮布料，因此在工作裝的檢測(cè)中，甲醛的測(cè)定辦法可能會(huì)分離用紡織品和真皮毛皮甲醛含量的測(cè)定辦法。GB/T 2912.1—2009《紡織品甲醛的測(cè)定第1部分：游離水解的甲醛(水萃取法)》和GB/T 19941—2005《真皮與毛皮化學(xué)試驗(yàn)甲醛含量的測(cè)定》兩個(gè)辦法標(biāo)準(zhǔn)十分相近同時(shí)也有些許差異，二者的差異有時(shí)候會(huì)困惑試驗(yàn)人員，本文將對(duì)此進(jìn)行分析。
1 主要差異及分析
1.1 辦法選擇的差異
甲醛的分析辦法眾多，按甲醛的收集方式有水萃取法、蒸汽汲取法、靜態(tài)擴(kuò)散法、氮?dú)廨腿》ǖ?。各辦法的差異較大，用不同的辦法測(cè)試的結(jié)果無可比性。
GB/T 2912.1—2009與GB/T 19941—2005都采納了應(yīng)用比較廣泛的水萃取法。二者在甲醛的萃取階段基本相同，但后續(xù)的處理方式不同：真皮毛皮采納色譜法與分光光度法，而紡織品只采納分光光度法。
色譜法是通過液相色譜從其他醛與酮類中分別出萃取液中游離的與溶于水的甲醛，進(jìn)行測(cè)定與定量；分光光度法是將萃取液用乙酸丙酮顯色，顯色液用分光光度計(jì)比色測(cè)定出其甲醛含量。分光光度法是常用的辦法，但諸多研究表明液相色譜法在定性檢測(cè)、抗干擾能力、穩(wěn)定性上都高于常用的分光光度法。
1.2 分光光度法的差異
GB/T 2912.1—2009與GB/T 19941—2005都用到了分光光度法，事實(shí)上在GB/T 19941—2005出臺(tái)之前，我國真皮行業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)大都采納國家標(biāo)準(zhǔn)GB/ T2912. 1—1998《紡織品中甲醛的測(cè)定辦法》中規(guī)定的辦法。但真皮行業(yè)畢竟和紡織行業(yè)不同，真皮的結(jié)構(gòu)和紡織品也不同，這就決策了即使用同樣的分光光度法其檢驗(yàn)辦法也有所區(qū)別。
1.2.1比色皿光程長(zhǎng)度的不同
紡織品在染整加工中比如防皺后整理、固色處理、上色印花中都可能用到可以釋放甲醛的后整理劑；在真皮與毛皮生產(chǎn)過程中，有時(shí)需要使用甲醛進(jìn)行鞣制或作為固定劑,從而把甲醛帶入真皮制品中。紡織品中甲醛的釋放主要是來源于功能后整理，以防皺后整理劑為例，早期的2D樹脂后整理劑后整理過的防皺布料甲醛含量動(dòng)輒達(dá)到幾百mg/kg，雖然后來改性的低甲醛后整理劑醛釋放量低可減少到100 mg/kg以下，但經(jīng)過整理的紡織品甲醛釋放仍舊常常達(dá)到較高的數(shù)值。有人對(duì)于我國真皮與毛皮的甲醛含量作過調(diào)查：選定河北留史綿羊工作裝革、河南綿羊工作裝革、溫州移膜革、鞋里革、毛革兩用綿羊真皮、陳放多年的狗皮進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果發(fā)覺移膜革甲醛含量較高為182 mg/kg，這可能和移膜過程中膠的使用有關(guān)，而另外的樣品真皮與毛皮中甲醛含量均在在75 mg/ kg 以下。雖然真皮毛皮制品有的產(chǎn)品中甲醛含量也很高，但總體含量水平低于紡織品。
用來測(cè)試的比色皿有不同的光程長(zhǎng)度, 普通常用的有5、10、20、30、50 mm，選擇哪種光程長(zhǎng)度的比色皿, 應(yīng)視分析樣品的吸光度而定，當(dāng)比色液的顏色較淡時(shí)，應(yīng)選用光程長(zhǎng)度較大的如20 mm、30 mm比色皿，當(dāng)比色液的顏色較深時(shí)，應(yīng)選用光程長(zhǎng)度較小的如5 mm、10 mm的比色皿, 以使所測(cè)溶液的吸光度在0.1~0.7之間。而甲醛含量越高，比色液的顏色越深。因此，紡織品甲醛測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2912.1—2009采納10 mm比色皿，真皮毛皮甲醛測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)GB/T 19941—2005推舉使用20 mm的比色皿。
1.2.2萃取液的不同
GB/T 2912.1—2009采納水作萃取液，而GB/T 19941—2005萃取真皮毛皮中的甲醛時(shí)采納的萃取液為0.1%的十二烷基磺酸鈉溶液，這是真皮毛皮的性質(zhì)決策的。真皮毛皮都不可幸免的帶有肯定的油脂，在水中加入0.1%的表面活性劑有利于萃取液的充分滲入，從而使萃取的甲醛含量更接近實(shí)際值。
1.2.3稱重要求不同
在GB/T 2912.1—2009中稱取試樣要求準(zhǔn)確至10 mg，GB/#p##e#T 19941—2005中稱取試樣要求準(zhǔn)確至0.1 mg。從稱重要求來瞧，真皮甲醛含量的測(cè)試要求比紡織品嚴(yán)格得多。
但有研究表明，真皮甲醛測(cè)試中樣品稱量對(duì)不確定度的貢獻(xiàn)很小，完管標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定天平應(yīng)準(zhǔn)確到0.1 mg，但在實(shí)際檢測(cè)過程中，使用分辨率為0.01 g的電子分析天平已經(jīng)能夠滿足真皮中甲醛的測(cè)量要求。
1.2.4計(jì)算公式差異
1）GB/T 2912.1—2009中的計(jì)算公式
吸光度校正公式：A=As-Ab-（Ad） （1）
其中：A— 校正吸光度；
As— 試驗(yàn)樣品中測(cè)得的吸光度；
Ab— 空白試劑中測(cè)得的吸光度；
Ad— 空白樣品中測(cè)得的吸光度( 僅用于變色或沾污的情況下)。
用校正后的吸光度數(shù)值，通過工作曲線查出甲醛含量，用μg/mL表示，計(jì)算樣品中萃取的甲醛量的公式為：
（2）
式中：F— 從布料樣品中萃取的甲醛含量, mg/kg；
C— 讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛濃度，mg/L；
m— 試樣的質(zhì)量，g。
2）GB/T 19941—2005中的計(jì)算公式
（3）
式中：Cp— 樣品中的甲醛含量，mg/kg；
Ep— 萃取液和乙酰丙酮反應(yīng)后的吸光度；
Ee— 萃取液的吸光度；
V0— 萃取液的體積，mL；
Va— 從萃取液中移取的體積，mL；
Vf—顯色反應(yīng)的溶液體積，mL；
F— 標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率(Y/X)，mL/μg；
W— 試樣的質(zhì)量，g。
公式（3）稍顯復(fù)雜，由關(guān)系式E=FC+B (E:吸光度；F：標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率；C：甲醛質(zhì)量濃度；B：標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率截距)推得：
(4)
其中：C1—萃取液和乙酰丙酮反應(yīng)后的甲醛質(zhì)量濃度，μg/mL；C2—空白萃取液的吸光度計(jì)算的理論甲醛質(zhì)量濃度，μg/mL。
將(4)帶入（3）中可得：
（5）
其中，C1-C2相當(dāng)于公式（2）中的C，而W和（2）中m一致，為了便于和（2）比較，真皮毛皮樣品甲醛含量可寫作：
（6）
（6）式中Va為從萃取液中移取的體積( mL)，標(biāo)準(zhǔn)條件為5 mL；Vf為顯色反應(yīng)的溶液體積(mL), 標(biāo)準(zhǔn)條件為10 mL；在紡織品的甲醛含量測(cè)試中從萃取液中移取的體積以及顯色反應(yīng)的溶液體積也分離為5 mL與10 mL。然而將Vf以及Va的數(shù)值代入公式（6）會(huì)發(fā)覺，
即真皮毛皮樣品甲醛含量和紡織品甲醛含量居然是2倍的關(guān)系，而理論上二者應(yīng)該相等，瞧似矛盾的計(jì)算公式常讓試驗(yàn)人員感到困惑。
通過分析與咨詢標(biāo)準(zhǔn)起草人，發(fā)覺產(chǎn)生這種結(jié)果的緣故是在繪制甲醛濃度—吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)甲醛濃度的理解不同，同樣移取5 mL濃度為C0的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液和5 mL#p##e#乙酰丙酮進(jìn)行顯色反應(yīng)，在繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，顯色反應(yīng)溶液中甲醛的濃度GB/T 2912.1—2009以C0瞧待，而GB/T 19941—2005以C0/2瞧待。從實(shí)際情況來瞧，5 mL濃度為C0的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液和5 mL乙酰丙酮混合，甲醛進(jìn)行了稀釋，C0/2為其真實(shí)的濃度，GB/T 19941—2005以C0/2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，終試驗(yàn)結(jié)果也因考慮稀釋因素而擴(kuò)大了兩倍，在結(jié)果上和GB/T 2912.1—2009 前后都不考慮稀釋因素的原理是一樣的，兩個(gè)公式并不矛盾。
2 結(jié)論
1）GB/T 19941—2005介紹了色譜法與分光光度法兩種辦法，在辦法選擇上先進(jìn)于只用分光光度法的GB/T 2912.1—2009，而且同樣是分光光度法，檢驗(yàn)辦法也有所區(qū)別。
2）在分光光度法中，真皮毛皮和紡織品的甲醛含量水平以及結(jié)構(gòu)特性的差異決策了標(biāo)準(zhǔn)中比色皿和萃取液的不同。
3）GB/T 19941—2005的稱重要求比GB/T 2912.1—2009嚴(yán)格，但在實(shí)際檢測(cè)過程中，以GB/T 2912.1—2009中的電子分析天平已經(jīng)能夠滿足真皮毛皮中甲醛的測(cè)量要求。
4）分光光度法測(cè)試甲醛的計(jì)算公式在形式上的差異是由于兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)在繪制甲醛濃度—吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)對(duì)甲醛濃度的理解不同造成的。
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