就目前國(guó)內(nèi)禁用偶氮染料檢測(cè)情況來(lái)瞧，禁用偶氮染料檢測(cè)的前處理辦法均采納GB/T1759—2006《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》中所述的操作進(jìn)行，該辦法前處理采納硅藻土提取柱進(jìn)行萃取，所需時(shí)間較長(zhǎng)，成本較大。因此，在不影響終測(cè)試結(jié)果的前提下，研究一種新的高效精確的前處理辦法很有必要。
1 試驗(yàn)部分
1.1 儀器與試劑
儀器：GC/MSD（7890A/5975C,安捷倫科技有限公司）；恒溫水浴振蕩器；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；真空泵；離心機(jī)；硅藻土柱；緩氮?dú)獯祾邇x。
試劑（均為分析純）：氫氧化鈉、檸檬酸、保險(xiǎn)粉、乙醚?！ ?br />
配置檸檬酸鈉緩沖溶液（0.06mol/L，pH="6.0）：取12.526g檸檬酸與6.320g氫氧化鈉，溶于水中，定容至1000mL。
配置連二亞硫酸鈉溶液：200mg/mL水溶液。臨用時(shí)取固體連二亞硫酸鈉（含量≥85%）新奇制備。
1.2 試驗(yàn)辦法
1.2.1 GB/T17592—2006辦法
1）試樣制備與處理：根據(jù)GB18401—2003的規(guī)定取樣，把樣品剪成5mm×5mm的小片，混合均勻，從中稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.01g），置于反應(yīng)器中，加入16mL預(yù)熱到70℃的檸檬酸鈉溶液，將反應(yīng)器密閉，用力振搖，使全部試樣浸于液體中，置于70℃恒溫水浴振蕩器中，并在（70±2）℃條件下保溫30min，使全部布料充分潤(rùn)濕。打開反應(yīng)器，加入3.0mL連二亞硫酸鈉溶液，并站即密閉振搖，將反應(yīng)器再置于（70±2）℃條件下保溫30min，取出，并在2min內(nèi)冷卻至室溫。
2）萃取與濃縮：用玻璃棒擠壓反應(yīng)器中試樣，將反應(yīng)液所有到入提取柱中，任其汲取15min,用80mL乙醚分四次清洗反應(yīng)器中試樣，每次需混合乙醚與試樣，然后將乙醚液倒入提取柱中，操縱流速，收集乙醚提取液于圓底燒瓶中。
將上述盛有乙醚提取液的圓底燒瓶置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于35℃低真空下濃縮至近1mL，再用緩氮?dú)饬黩?qū)除乙醚溶液，濃縮至近干。
1.2.2 離心辦法
1）試樣制備與處理：同1.2.1的1）。
2）萃取與濃縮：向反應(yīng)器中加入5mL乙醚，用力振搖，然后將反應(yīng)器放入離心機(jī)內(nèi)，以1500r/s的速度離心2min，反應(yīng)器內(nèi)溶液分層，吸取上層乙醚于圓底燒瓶中，重復(fù)上述操作2次。
將上述盛有乙醚萃取液的圓底燒瓶置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于35℃低真空下濃縮至近1mL，再用緩氮?dú)饬黩?qū)除乙醚液，濃縮至近干。
1.3 氣相色譜/質(zhì)譜定性定量分析
根據(jù)GB/T17592.6.3.1—2006規(guī)定的分析辦法分離對(duì)硅藻土固相萃取柱法與離心法提取出的禁用可分解芳香胺樣液定性。根據(jù)GB/T17592.6.4.2—2006采納內(nèi)標(biāo)法對(duì)禁用可分解芳香胺定量分析。
1.4 加標(biāo)歸收率試驗(yàn)
為驗(yàn)證離心法試驗(yàn)的可行性，設(shè)計(jì)加芳香胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液歸收率試驗(yàn)，結(jié)果如表1。
表1離心辦法歸收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果
|
芳香胺名稱 |
標(biāo)樣/（mg/kg） |
歸收后/（mg/kg) |
歸收率/% |
|
|
4-氯鄰甲苯胺 |
23.28 |
23.26 |
99.91 |
|
|
對(duì)氯苯胺 |
20.65 |
20.62 |
99.85 |
|
|
2-甲氧基-5甲基苯胺 |
26.58 |
26.56 |
99.92 |
|
|
鄰甲苯胺 |
34.24 |
34.2 |
99.88 |
|
|
2，4-二氨基甲苯 |
31.78 |
26.46 |
83.26 |
|
|
2，4，5-三甲基苯胺 |
19.75 |
16.68 |
84.46 |
|
|
鄰氨基苯甲醚 |
24.35 |
24.3 |
99.79 |
|
|
2，4-二甲基苯胺 |
44.22 |
43.08 |
97.42 |
|
|
2-萘胺 |
18.39 |
15.81 |
85.97 |
|
|
2，4-二氨基苯甲醚 |
19.77 |
16.32 |
82.55 |
|
|
4-氨基聯(lián)苯 |
24.44 |
20.04 |
82.00 |
|
|
聯(lián)苯胺 |
20.17 |
16.26 |
80.61 |
|
|
鄰氨基偶氮甲苯 |
24.21 |
23.05 |
95.21 |
|
|
4，4’-二氨基二苯甲烷 |
26.32 |
16 |
60.79 |
|
|
3，3’-二氯聯(lián)苯胺 |
23.35 |
23.3 |
99.79 |
|
|
3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺 |
28.59 |
13.57 |
47.46 |
|
|
3，3’-二甲基聯(lián)苯胺 |
19.95 |
11.8 |
59.15 |
|
|
3，3’-二甲基-4，4’二氨基二苯甲烷 |
27.59 |
16.55 |
59.99 |
|
|
4，4’-亞甲基-二-（2-氯苯胺） |
22.9 |
22 |
96.07 |
|
|
4，4’-二氨基二苯醚 |
19.7 |
13.6 |
69.04 |
|
|
4，5’-二氨基二苯硫醚 |
25.44 |
13.71 |
53.89 |
|
|
5-硝基-鄰甲苯胺 |
31.96 |
23.74 |
74.28 |
|
|
4-氨基偶氮苯 |
22.51 |
18.99 |
84.36 |
1.5 比對(duì)試驗(yàn)
設(shè)計(jì)試驗(yàn)，對(duì)兩種辦法對(duì)各種芳香胺物質(zhì)的檢出率進(jìn)行比對(duì)，結(jié)果如表2?！ ?/p>
表2辦法比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果
|
辦法 |
GB/T17592—2006 |
離心法 |
|||
|
編號(hào) |
檢出芳香胺 |
濃度/（mg/Kg） |
匹配度 |
濃度/（mg/Kg） |
匹配度 |
|
1 |
對(duì)氯苯胺 |
6.57 |
96% |
8.06 |
96% |
|
2 |
5-硝基鄰甲苯胺 |
24.77 |
94% |
20.72 |
94% |
|
3 |
2，4-二氨基甲苯 |
90.82 |
96% |
88.64 |
96% |
|
4 |
2-甲氧基-5-甲基苯胺 |
333.02 |
78% |
333.52 |
78% |
|
5 |
4-氨基聯(lián)苯 |
5 |
95% |
7.46 |
95% |
|
6 |
聯(lián)苯胺 |
754 |
95% |
681 |
95% |
|
7 |
3，3'二甲基聯(lián)苯胺 |
225 |
98% |
284.5 |
98% |
|
8 |
3，3'二甲氧基聯(lián)苯胺 |
2340 |
98% |
1820 |
98% |
|
9 |
鄰甲苯胺 |
183 |
94% |
181 |
94% |
2 結(jié)果分析
由表1可知，兩種辦法對(duì)檢出的芳香胺定性具有良好的一致性，且其濃度差異均在標(biāo)準(zhǔn)要求范圍內(nèi)，結(jié)合離心辦法的優(yōu)點(diǎn)，因此可以用離心辦法來(lái)代替標(biāo)準(zhǔn)辦法去做實(shí)驗(yàn)?！ ?/p>
由表2可知，離心法對(duì)GB/T18401—2003規(guī)定的23中禁用芳香胺染料的歸收率測(cè)試均超過(guò)70%，其測(cè)試可靠性較高?！ ?/p>
3 結(jié)論
1)在紡織品的禁用偶氮染料測(cè)試中，在保證結(jié)果精確的前提下，用離心辦法可以省略通過(guò)萃取柱提取的過(guò)程，節(jié)省了實(shí)驗(yàn)時(shí)間，并節(jié)約了試驗(yàn)成本，因此采納離心辦法可以較明顯的提高實(shí)驗(yàn)效率?！ ?/p>
2)用離心辦法對(duì)實(shí)驗(yàn)員的要求較高，在液液萃取過(guò)程中既要將乙醚盡全吸入圓底燒瓶中，又不可將下層的水帶進(jìn)去，以保證結(jié)果的精確?！ ?/p>
3)對(duì)于一些吸水性能較好的布料，離心后分層不明顯，較簡(jiǎn)單將水吸入圓底燒瓶中，因此對(duì)吸水性較強(qiáng)樣品不適合采納該辦法，建議根據(jù)實(shí)際情況選用本辦法盡成實(shí)驗(yàn)?！ ?/p>
4)對(duì)檢出禁用芳香胺染料的樣品，建議采納標(biāo)準(zhǔn)辦法進(jìn)行比對(duì)確認(rèn)。
版權(quán)聲明
本文僅代表作者觀點(diǎn)，不代表本站立場(chǎng)。
發(fā)布的有些文章部分內(nèi)容來(lái)源于互聯(lián)網(wǎng)。如有侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系我們，我們會(huì)盡快刪除。
